為什么
光譜儀定量分析存在準(zhǔn)確度的問題,這是因?yàn)槎糠治鍪且环N測(cè)量,而作為任何測(cè)骨,都一定帶有誤差。準(zhǔn)確度和誤差實(shí)際上是對(duì)同一個(gè)問題的兩種說法,誤差,即準(zhǔn)確度高,誤差,即準(zhǔn)確度低。表示分析誤差的方法有兩種:一是誤差;二是相對(duì)誤差。我們從實(shí)際例子即能區(qū)分兩種誤差,例如,高速鋼中鎢或者不銹鋼中鉻含量都在18%左右,爐前分析的誤差約是士0.20%,誤差就是±0.20%,通常以o表示,相對(duì)誤差則為(±0/CGone)×100%,其中Come為含量。因此上例的相對(duì)誤差按(±0.2/18)×100%,約為±1.1%,如分析碳素鋼中錳含量范圍0.17%~0.37%,分析的誤差士0.005%,相對(duì)誤差±1.35%。再如分析某元素的含量0.003%,誤差土0.0005%,相對(duì)誤差16.6%。這些例子說明光譜分析儀的一個(gè)固有規(guī)律,即相對(duì)誤差隨含量降低而增。
分析結(jié)果與實(shí)際含量之間的偏離就是誤差。分析結(jié)果的誤差可以來源于幾個(gè)方面,以光譜分析而論,可以來源標(biāo)準(zhǔn)樣品及分析樣品的成分分布的不均勻,以及標(biāo)準(zhǔn)樣品及分析樣品性質(zhì)不一致,也可以來源光源激發(fā)的不穩(wěn)定,也可以來源于分光系統(tǒng)、出射狹縫的偏離。正常操作和儀器工作狀態(tài)下引起的誤差原因,總起來可歸為兩類:系統(tǒng)誤差和偶然誤差(或稱隨機(jī)誤差)。兩者如何區(qū)分?系統(tǒng)誤差偏向一方的,或者是經(jīng)常偏高,或者經(jīng)常偏低,上面提到的標(biāo)準(zhǔn)樣品和分析樣品的性質(zhì)不一致,導(dǎo)致分析結(jié)果具有系統(tǒng)誤差,采用一致性質(zhì)的樣品,即能消除這類誤差。偶然誤差不是偏向一方的,正的誤差和負(fù)的誤差有同樣出現(xiàn)的機(jī)會(huì)。例如樣品的不均勻,光源的不穩(wěn)定,等等,偶然誤差不可能消除,但采取措施,改善條件,可以降低